目前,制備鎂鋁尖晶石的常用方法是固相反應合成法,即以氧化物、氯氧化物或碳酸鹽為原料,將原料混合壓坯后在高溫下(大于1400℃)反應制備尖晶石。中山鎂磚
電熔法是工業上另一種常用的合成尖晶石的方法,此種方法也存在能耗大等缺點。
而如溶膠一凝膠法、水熱法等濕化學法雖然能在較低溫度下合成尖晶石,但是其操作工藝復雜、所需設備昂貴、成本太高而無法滿足大規模工業生產的需要。
以中山鎂砂和鎂鋁尖晶石砂為原料生產的鎂鋁尖晶石磚,通常稱為鎂鋁(方鎂石一尖晶石磚)。用于生產方鎂石尖晶石磚的鎂砂原料,要求有盡量低的雜質含量(尤其是CaO)。
國產燒結鎂砂MS95、MS97、MS97.5、DMS97的使用較普遍。采用尖晶石砂作顆粒料,以鎂砂作細粉和部分顆粒料,按照鎂鋁磚的混煉、成形、燒成工藝生產,可制造出高溫性能好,熱震穩定性高的產品。
鎂鋁尖晶石磚常用于水泥回轉窯、玻璃窯格子體、混鐵爐及耐火材料窯爐中溫度變化大的區段。
2.鎂鋁鉻尖晶石磚:
鎂鋁鉻尖晶石磚體系即為方鎂石/鎂鋁鉻尖晶石系統:MgO-R2O3(Cr2O3、Al2O3)系統。
為便于比較鎂鋁鉻制品的生產,向MgO中引入Cr2O3多以鉻礦形式,制造過程常常是Cr2O3、Al2O3、Fe2O3這些倍半氧化物相伴出現。
首先,從耐高溫、抗渣性角度,在MgO-R2O3系統中,MgO-MgO·Cr2O3系具有優越性,這除了它有較高的共熔溫度(2350℃)外,還在于Cr2O3在硅酸鹽液相中的較低溶解度。
眾所周知,較低的溶解度應有較強的析晶能力,能有效地降低晶格間界面能,使硅酸鹽液相趨于向昌粒間隙中移動呈孤立狀,易實現方鎂石晶粒間或通過鎂鉻尖晶石搭橋的直接結合,可有效提高高溫強度和抑制熔渣滲透,提高抗渣性。
但Cr2O3揮發性比較高,高溫下,特別在真空條件下穩定性較差。
其次,從抗熱震性這個角度,MgO-MgO·Al2O3系更具優越性。因為高溫下MgO·Al2O3或Al2O3在MgO中的固溶一膠溶作用較MgO·Cr2O3或Cr2O3、尤其MgO·Fe2O3或Fe2O3弱得多,而MgO·Al2O3在1600℃以上高溫蒸氣壓也比MgO·Cr2O3低。
因此,MgO-MgO·Al2O3系材料在溫度波動時較為穩定,具有良好的抗熱震性。
比較MgO-MgO·Al2O3與MgO-MgO·Cr2O3系統,在MgO/R2O3比例一定的情況下,可以推測,熔融MgO-MgO·Al2O3系材料,方鎂石晶粒內的沉析尖晶石較少,而晶間尖晶石較多,而MgO-MgO·Cr2O3系材料則有較多的晶內沉析尖晶石和較少的晶間尖晶石。
顯然,改變R2O3中各成分比例,則可調整尖晶石相的分布,改變顯微結構。
3.鎂鐵鋁尖晶石磚:
鎂鐵鋁尖晶石磚主要應用于水泥窯燒成帶,水泥窯燒成帶用傳統耐火材料多以鎂鉻質耐火材料為主,由于用后中山鎂鉻磚中可溶解于水中的劇毒六價鉻會造成嚴重的環境污染。
尋找水泥窯的無鉻化替代產品得到了專家的公認,氧化鎂-鐵鋁尖晶石磚是由RHI公司于20世紀90年代提出的,它是將鎂砂和預合成的鐵鋁尖晶石混合成型,在一定的工藝下高溫燒成。
現在已被廣泛地應用于水泥回轉窯的爐襯,替代鎂鉻磚。
鎂鋁尖晶石的顯微結構特征比較復雜,以鎂砂顯微結構和鐵鋁尖晶石顯微結構的組合為主,鎂砂和鐵鋁尖晶石界面之間通過Mg2+、Al3+、Fe2+離子間的相互擴散,緊密結合,實現材料的直接結合。鉻鎂磚與鎂鉻磚一樣,其主要礦物組成都是尖晶石一方鎂石。它也是以燒結鎂砂和鉻鐵礦為主要原料,按適當比例制成的復合堿性耐火材料制品。其原料配比無明確規定,一般把絡鐵礦加入量小于50%的稱為鎂鉻磚,50%或大于50%的稱為鉻鎂磚。其生產工藝、性能特點和用途基本相近。
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